Sein Abitur machte er im katholischen Internat in Sasbach bei Achern. Er studierte Rechtswissenschaften in Mainz, das Referendariat absolvierte er in Rheinland-Pfalz mit Abschluss des zweiten juristischen Staatsexamens. In dieser Zeit war Hüffner politisch aktiv, AStA-Vorsitzender an der Universität Mainz und persönlicher Referent des damaligen Bundeswirtschaftsminister Hans Friedrich.
1975 ist er in den Geschäftsführer-Nachwuchslehrgang bei der Bundesvereinigung Deutscher Arbeitgeber-Verbände (BDA) eingetreten, zunächst in Köln, damals unter Präsident Hanns-Martin Schleyer, danach verschiedene Stationen in Bremen, Kiel und Düsseldorf.
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